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广东佛山甲酸的分子式为HCOOH,又称作蚁酸,是一种无色而有刺激气味,弱电解质,熔点8.6℃,沸点100.8℃,酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡的化学原料。它多存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分
泌物中。甲醛同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,广东佛山甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。工业上广东佛山甲酸生产主要有广东佛山甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和华尔
网甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
广东佛山甲酸易燃,能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。相对密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol,临界温度306.8 ℃
,临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃(开杯)。密度1.22,相对蒸气密度1.59(空气=1),饱和蒸气压(24℃)5.33 kPa。
浓度高的广东佛山甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,广东佛山甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致广东佛山甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的广东佛山甲酸由连续不断的通过氢键结合
的广东佛山甲酸分子组成。
广东佛山甲酸能溶解脂肪。吸入广东佛山甲酸蒸气对鼻和口腔黏膜有严重的刺激作用,并会导致发炎。在处理浓广东佛山甲酸时,必须戴好防护面罩和橡皮手套。车间必须有淋浴和洗眼设备,工作场所要有
良好的通风环境,界区空气中更高容许广东佛山甲酸浓度为5*10-6。吸入中毒者要立即离开现场,吸入新鲜空气,并吸入2%的雾化碳酸氢钠。一旦沾染广东佛山甲酸,要立即用大量清水冲洗,注意不能用湿布
擦拭。
稳定性:稳定
聚合危害:不聚合
禁配化工物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末
25KG广东佛山甲酸 图
1、广东佛山甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成广东佛山甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称广东佛山甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成广东佛山甲酸甲酯,然后再经水解生成广东佛山甲酸和甲醇。甲醇可循环送入广东佛山甲酸甲酯反应器,华尔
网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成广东佛山甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得广东佛山甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,广东佛山甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:广东佛山无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水广东佛山甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与广东佛山甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试
剂级88%的广东佛山甲酸,可用邻苯二广东佛山甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。广东佛山甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
5、以广东佛山甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级广东佛山甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成广东佛山甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温
高压下反应而得。
8、将广东佛山甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到广东佛山无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将广东佛山甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩
沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到广东佛山甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18
mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
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